Desde 2005 ha sido All-Star (del que resultó dos veces MVP) y ha formado parte de los Mejores Quintetos de la NBA, siendo elegido en ochos ocasiones en el Primer Quinteto. En la 2006, James terminó 2.º en la votación del MVP de la NBA 2005-06. Su premio individual más importante llegó el 4 de mayo de 2009, al ser nombrado MVP de la temporada 2008-09, galardón que ganaría también en la temporada 2009-10, en la temporada 2011-12 (Esa misma temporada se proclamó también como MVP de las Finales, tras vencer por 4-1 a los Oklahoma City Thunder, obteniendo así su primer anillo de campeón) y en la temporada 2012-13 (Esa misma temporada se proclamó también como MVP de las Finales por segunda vez consecutiva, tras vencer por 4-3 a los San Antonio Spurs, obteniendo así su segundo anillo de campeón).
ames, popularmente conocido como "The King", "King James" y "The Chosen One", lideró a los Cavaliers a sus primeras Finales de la NBA en 2007, donde cayeron ante San Antonio Spurs. Desde los Playoffs de 2006, Cleveland estuvo siempre presente en la fase final de la NBA hasta su salida en 2010.
Con la Selección de Estados Unidos consiguió la medalla de bronce en el Mundial de Japón 2006, mientras que tanto en los Juegos Olímpicos de Pekín 2008 como en los Juegos Olímpicos de Londres 2012 se coronó como campeón olímpico, teniendo como rival en ambas finales a la selección española.